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我的最新日志

• D.A Evans Advanced Organic Chemistry

  2007-11-29

  D.A Evans 哈佛大学化学系教授,曾获得06年化学诺贝尔奖
  下是Evans编写的高等有机化学课程,由于是自己亲自带课,所以Evans教授写的讲义更注重最新课题研究和实际问题的结合,此讲义非常深刻,简洁.适合阅读过高等有机或者基础较好的竞赛学生参考
  
  因为小a跟我说过多次如何买高等有机化学,可惜最近太忙也无从查考,March的高等有机化学要几十兆到几百兆也传不上来,这份Evans也算是不错的教材,算是给小a和大家献礼,这组课程一共36个课时,大约是研究生1年课时,包括近一百篇相关文献和十几张测试,课程全面深入,个人比较喜欢,经过我的整理也算是成了一个系列,所以算是我个人的珍藏吧,所以要多加一些权限给高等级的坛友共享
  
  这里Lecture Literature Seminar Topic 分别用不同字体让大家看的清楚一些
  
  在发完前我要锁定帖子,待发完后可以发言讨论问题
  Lecture1:
  An Introduction to Frontier Molecular Orbital Theory
  General Bonding Considerations
  The H2 Molecule Revisited
  Donor & Acceptor Properties of Bonding & Antibonding States
  Hyperconjugation and "Negative" Hyperconjugation
  Anomeric and Related Effects
  
  [ 本帖最后由 墨菲斯托同学 于 2007-11-29 12:10 编辑 ]
  

  Lecture1.pdf
  (2007-11-29 11:27:24, Size: 255 kB, Downloads: 2)

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• M浅谈有机物的鉴别

  2007-3-03

  有机物的鉴别其实属于化学当中分析化学的一个分支：有机分析当中的一个专项：有机物的定性分析当中的一个分支：结构分析

  若我们搞清楚这一个大范围，就能够理顺它的思路：我们要通过分析方法获得有机物的结构，该结构包括其基本的化学结构（比如化学键），也包括一些特定的物理结构（比如氢键引入的立题化学问题）

  那么有机物鉴别有哪些方法呢？最常用的为何种方法呢，实验室常用的是什么，工业日常用的是什么呢？这里我作一个简单的介绍（限于个人知识范围，可能有些领域会不涉及）

  有机物的定义简单说来就是含碳的化合物，因此它不同于无机物鉴别要求鉴定化合物元素，然后通过化学方法推导其各个离子根或者元素比例。有机物则不同，我们很难通过化学反应来推导它的所有结构，比如说若我们知道该物质可以发生银镜反应，只能推出该物质有可能属于醛类，而不能推出其他官能团，比如是否存在羟基，存在环等等

  因此，我们的祖先－－有机化学的奠基者们，在有机结构鉴定上花费了长时间的研究，也没有获得突破。吗啡分子花费了化学家近一个世纪的时间通过无数的化学反应终于推断出了正确的结构，这在现在看来是里程碑式的，而现在我们竟然可以通过无数种的物理方法便可以获知该有机物的结构，甚至可以看到其分子的大概构象。

  因此我要说的是，有机物的鉴别其实化学方法往往只能局限于一些敏感的官能团，比如羧基（酸性），醛基（还原性）等，对于更多的官能团以及复杂结构无能为力，而更多的是通过纯粹的无机方法（比如燃烧，酸碱吸收，滴定）来获得很多元素数据，包括元素种类，含量，从而推导最简式。

  有机物的鉴别当今最多的应用方法还是NMR核磁共振，通过该方法，我们可以获知很多信息，比如H－NMR我们可以获知该化合物的所有质子H化学位移的大概归属官能团，通过质子H的裂分方式推断出相邻质子的靠近关系，通过质子H的耦合数据得知互相的耦合关系，从而获得立体的有机物H资料，推断出有机物的结构。C－NMR则可以通过化学位移获得例如C的官能团归属，也可以通过和H－NMR制作二位图谱获得更多信息，来和已知化合物图谱对照

  可以这样说，核磁共振的发现，使得有机化学家们的鉴定化合物工作至少推进的一大步，我们现在实在不能想象若没有核磁共振，将是如何进行化合物的制备。

  其次还有广泛应用的是红外IR图谱，通过红外图谱我们可以或者例如羟基，羧基，双键等基本官能团的共振吸收位置，推断该化合物可能存在的官能团种类。而红外最主要的是指纹区的信息，通过这个好像指纹一样的化合物特有数据，我们可以让未知化合物和已知样品进行比对，确定化合物结构。

  剩下的还有例如MS质谱，以及紫外等也都较常用，一般来说，一个未知化合物，通过：元素分析（获得元素数据），核磁（获得H质子信息），质谱（获得分子量，大概的裂分信息），红外（大致官能团和指纹区对照）

  就可以获得该化合物的几乎所有结构信息，这些数据立题的给我们大量数据，我们甚至可以拿这些信息和已知的众多化合物信息进行比对，来验证我们的推断。

  比起化学反应来推断，虽然这样的代价（可能一套完整的分析需要几千的仪器使用费用），然而效率大大提高，这也就是为什么有机化学虽然起步很晚，然而最近大有超过无机化学之势的感觉。

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• 一粒沙子里面看世界

  2007-2-23

  从一粒沙子里面看世界，从一道Hoffmann消除填空谈起

  有机化学讲究系统性，讲究思考和联系，这一句话一点都不差。今天Merphisto就来说一道题目，题目来自中国科学院研究生入学考试的一道不起眼的填空题目，已知底物反应条件，写生成物。

  从底物可以看出是一个季胺碱，条件加热，一看便知是一道关于Hoffmann消除的题目，由于分子的不对称性，所以考察了Hoffmann消除的选择性取向问题。

  以上都是老套路，然而如何旧瓶装新酒，关键在于你自己的知识功底。

  第一层次的应该首先认识这个反应类型，知道应该消除形成双键。
  第二层次的应该知道取向有三个，（两个位阻较大，一个位阻较小），从以往的老套路来看，我们应该选择位阻小的那个，原因要从Hoffmann消除机理来看，它是一个碱进攻βH从而电子对打到双键位置，：NR3带着一对电子离去的过程，因此一般来说位阻小的位置H酸性较大，H容易被碱夺走，这个是教科书的经典解释。说道这里一般80％的人都会认为这个题目也就这个答案，然而玄妙之处远不在此。
  第三层次的关键在于你对于Hoffmann消除机理的认识，消除的essence不在于什么位阻，通常的位阻体现的是它本质性的质子酸性，也因为如此，所以我们通常由于一些“庸俗”的位阻题目把自己的认识总是狭隘的局限于位阻越小，消除越容易的怪圈当中。

  第三层次需要你了解：1。Hoffmann消除取向不在于位阻，在于酸性 2。整个分子考虑来看，三个可消除位置上，有一个是羰基alfa位，从基础的有机理论可以推断羰基alfa位由于形成烯醇中间体是酸性优先的，因此由以上两个因素推断，我们得到的答案竟然就是那个位阻最大的跨环双键！

  所谓的一粒沙子里面看世界，也许就在其中吧

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• 新买了机器，硬盘数据还没恢复

  2007-2-23

  买了一台新机器，旧硬盘东东还没恢复过来，所以一些电子书还要再等几天再copy过来

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• 有点不满

  2007-2-21

  我们化学板块丢失了那么多帖子就是不恢复
  
  不知道是何原因
  
  没办法,不是自己能干预的,只好等待了,也希望大家继续等待,等恢复后我会好好整理一下
  

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• 关于高中阶段化学高端知识的学习方面的问题

  2007-2-21

  大家新年好,欢迎光临Merphisto's blog,这个是我blog第一篇文章,也希望大家多来看看,支持我多来和我交流化学学习.
  
  接触高中化学教育也有一段时间了,看过不同层次的同学和不同学习方法的同学,最近突然发现一个问题,趁着逢年过节的和大家一起探讨一下我对于化学学习的一些心得和看法.这次我主要来谈谈中学阶段化学的高端知识的学习.
  
  何谓高端?比如初中学生需要学习高中化学知识或者高中学生学习大学化学知识,就是所谓的高端.可能有些同学会问,不就是超前学习么,这个能算高端吗?其实就是如此,我们看看历年的竞赛试题,无非就是超前的考了一些知识,至于知识本身的深度,其实还好,也就是范围更广,深度一般.
  
  说道写这篇文章的用意,是今天突然想到最近网上是不是有新的化学论坛,随便搜索了一下找到了一个www.xxx.com.cn 进去以后东西不少,眼花缭乱,可是真正有学习意义的呢?其实不多! 随便点进去看了一下,是一个关于"甲醇作为环保燃料的应用"的帖子,花啦啦的一排字下,没看到什么让我眼前一亮的东西,回帖不多--一个ms高中生的问:"请问老师,多看这些类似的文章对学习有帮助吗?"
  
  我愣了一下,回帖答道:"相信我,多看这种华而不实的东西没有太多意思,不如多看几本书."
  
  为什么我要这样回答呢?也就是我想写这篇文章的一个key,有很多的中学生非常爱好化学,也有志向往这个方面发展,然而限于自己学校和老师的一些原因,不能接触到太多的高端知识,所以自己就网上查找一些东西来进行学习,这个社会最丰富的资源就是互联网,但是非常可惜,如果你只是一个高中生,那么适合你阅读的化学文章其实网上并不多,即使有,也对你化学学习帮助不大.
  
  比如我们就针对甲醇这篇文章说一下,首先这种ms科普之类的文章,也就是写给中学生或者不懂化学的人看的,目的不在于教育化学知识,而是告诉你有这样一回事情,你可以处处看到文章中用的大量非化学术语,科普效果达到了,可惜化学基本没讲.这样显然不是你看这篇文章的初衷,浪费时间看这种文章,依我看来还真的不如多看几本书!
  
  看什么书呢?可能你要问我这样的问题,其实很简单,就像我前面说的,所谓的高端其实不高,就是看高年级的书罢了,但是这个可能么?可能你会怀疑自己,其实大可放心,只要你是化学基础不错的同学,完全可以自学一些高年级的化学教科书,从中学习知识,关键不在于学得多么深厚内功,但是至少也要学上一点一招半式的外功.
  
  其实化学的学习完全是一个累积的过程,前些天我还在k12说过这个问题,一个同学问"弱氧化剂和弱还原剂能不能反应".答案存在吗?其实很难讲,一个高中老师能说清楚的问题,不一定大学老师能说清楚,一个大学老师能说清楚的问题,可能教授就说不清楚了.
  
  为什么呢?难道中学老师最牛吗?不是! 而是在于看待问题的角度,一个相同的知识点,学生,中学老师,大学老师,教授看待的角度完全不同.所谓的知道和不知道其实只是局限于你所了解知识结构之内作出的判断!举一个最简单的例子:若讲酯化反应,高中老师会简单得告诉你这是一个酸脱羟基,醇脱羧的过程.然而可能有些东西不尽如此,不同的底物不同的消除方式很有可能会有完全不同的结果,若你仅仅大量的做题就对于了解这些丝毫没有帮助.
  
  学习化学主要不在于练习,而在于你系统的学习了多少,这个系统的学习最好的方法就是看书看教科书,丢掉那些没用的资料吧,看两本教材可能你就会眼前一亮的感觉,比起那些摘抄的文字来讲,一本教材还是比较精心编排的.
  
  
  
  

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• 我的空间发布了，欢迎大家访问

  2007-1-28

  如有什么学习上的问题，比如学习方法等可以在论坛上提问，也可以来我的blog

  对于计算的问题，恕我不能回答了，化学计算其实不难的，不会其实在于化学的理论学的不好。

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• 等有空把我的一些珍藏的书目和大家一起分享

  2007-1-28

  绝大多数都是有机方面的

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• 070128更新

  2007-1-28

  主要更新了化学竞赛，高中化学试卷索引

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我的主题

• 本信息需要在论坛模式下浏览...
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• Evans Ad. Org. Chem的问题可以发到这个
• 关于删贴的问题
• D.A Evans Advanced Organic Chemistry(
• 出一个有机的小常识题
• 关于本人出题的一些声明!
• 有机实验的一个小问题
• 出一个问题
• 出一题,关于羰基alfaH酸性比较